医生知道纯溶剂以及某些极性溶剂混合物或溶剂的优点,即能够拖动组件。计算的极性不同的混合物斯奈德和柯克兰[1]显示以下方程:
溶剂强度 极性,P 保留
群众的极性(P)的总和个人溶剂极性倍溶剂的体积分数(φ)。个人极性的值可以在以下表中找到:
溶剂 溶剂强度,年代
RP的阶段斯奈德极性,P 乙腈 3.2±20% 5.8 甲醇 2.6±20% 5.1 乙醇 3.6±20% 4.3 四氢呋喃 4.5±20% 4.0 水 0.0 10.2
等二元混合物的乙腈/水或甲醇水第二体积分数=(1 -第一体积分数),因为体积分数的总和必须是1。
如果你想更换一个给定的乙腈/水混合物的甲醇/水混合物相同的极性,你必须运用上面的方程对混合物和设置它们相等:
和
这个方程可以解决甲醇的体积分数和给出了导致下面的表的第一行。
平等极性混合物
这意味着你实现相同的极性如果乙腈比例乘以44/51比例甲醇(水)对于给定的混合物。
相同的方程可用于溶剂强度计算,但由于水的溶剂强度为零,第二项总是零和溶剂强度取决于溶剂的优势之间的比率相比2溶剂(溶剂强度参数,年代,组件依赖。):
方程 参考 结果
50%的乙腈评论 1 61.5% 简单的 2 64.4% 通用的 3 77.2% 更好的执行
得组件与平等的溶剂混合物的优势
记住,这个计算会导致分析相同的分析时间(运行时),但保留因素各不相同,由于有机改性剂样品的不同交互组件。
相同isoeluotropic混合物(保留)可以使用从上面第三个方程,日志(k水)保留在纯水为相同的组件,因此一个常数。
下面的图显示了3溶剂有机溶剂与水的混合物。有机溶剂是甲醇,乙腈,四氢呋喃。
示例1:溶剂混合物有相似的强度,导致同样的保留因子吗?
所有组件[2]:
看50%的乙腈水(轴),甲醇线交叉在64%甲醇(轴)相同的溶剂强度。四氢呋喃是强大的,它只需要42%的四氢呋喃水相同的力量。
更好得组件[3]:
看50%的乙腈水(轴),甲醇线是交叉在同一溶剂76%力量。四氢呋喃是强大的,它只需要34%的四氢呋喃水相同的力量。
示例2:当改变发生在保留什么比例有机修饰符?
在上面的图中相对保留使用因素,这些数字相乘时真正的保留因子有机改性剂浓度的变化。40:6 0混合乙腈/水是设置为1.0。改变50:50的乙腈浓度(强溶剂混合物),改变了保留因子从1.0到0.28,所有峰洗提。如果混合物是20:80乙腈/水混合,保留10倍——所有峰值以后洗提。
选择性
不同溶剂对一些组件显示不同的选择性。斯奈德[1]中提出了他的选择性三角形显示8类溶剂:
集团 化工集团 1 脂肪醚,三烷基胺 2 脂肪族醇类 3 吡啶衍生物、四氢呋喃、酰胺、乙二醇醚、亚砜 4 乙二醇、benzylalcohol formanide醋酸 5 二氯甲烷,氯化乙烯 6 脂肪族酮类和酯类、二氧六环、腈、苯胺 7 芳烃、卤代芳烃、硝基化合物、芳香醚 8 fluoroalcohols、水、氯仿 每个类的组合3各百分比交互连接到氢捐助者、氢受体和大的偶极子。水是8组的一部分,乙腈是6组,甲醇是组2和四氢呋喃是组3。
如果乙腈取代甲醇(或四氢呋喃),可能会有不同的洗脱顺序组件,也许不是在一个化学类(如多环芳烃),但在混合组件轴承不同的官能团,比如在农药分析。
只有溶剂在同一组应该显示没有选择性的改变。如果乙腈取代propanenitrile(丙腈)都应该是相同的,不幸的是propanenitrile 500倍比乙腈的毒性,因此它的使用是有限的。
例子
图显示取代乙腈与甲醇没有变化的百分比(紫色的线)导致2.5倍的时间保留时间和工作压力双打。甲醇比例调整后(蓝线),保留时间是相等的,但选择性改变。峰2和3显示更多的保留,峰少5。使用的组件是尿嘧啶、苯乙酮、methylbenzoate甲苯和萘。
引用
- l·r·斯奈德j。j·柯克兰;介绍现代液相色谱,Wiley-Interscience,纽约1979。
- p . j . Schoenmakers h·a·h·Billiet l·德·加兰;j . Chromatogr。205年(1981)13。
- p . r . Haddard s Sekulic c . j . Lamberton;j . Chromatogr。363年(1986)125。